水电池因其不易燃、价格低廉、能量密度高、环保等优点而备受关注。然而,它也受到工作电压范围窄、金属负极树枝状生长、腐蚀、钝化或其不良副作用的限制。
枝晶形成的原因和现象:电场分布不均匀导致枝晶形成(正负极浓度梯度不同)。锌枝晶的生长与pH值、负载和电流密度有关。在碱性溶液中,由于产生氢氧化物或氧化物,锌负极表面的电荷分布不均匀,锌枝晶会刺穿膜片,造成短路;在酸性和中性溶液中,锌枝晶在低电流(0.25)和小负载下对性能影响不大。在大电流和大负载(0.5)下,锌枝晶严重影响电池寿命(正负极之间存在较大的浓度梯度,在电极-电解质界面处产生电场)。
腐蚀、her和钝化链式副反应的原因和现象:1。金属离子活泼,易溶于水溶液,导致金属电极表面腐蚀;2.低压窗会引起她的反应;3.副产物氢氧化物或氧化物是电极表面的钝化。
腐蚀,HER,钝化连锁副反应产生原因及现象:1. 金属离子活泼易溶于水溶液中,造成金属电极表面腐蚀;2. 电压窗口低会造成HER反应;3. 副产物氢氧化物或氧化物是电极表面钝化。
改善电解液的方法及原因:1. 使用两种电解液。水系中无法在金属负极生成SEI保护层,采取在负极一侧使用有机电解液,正极使用水系电解液的方法。2. 使用高浓度电解液。水系电池电压受限于HER,OER反应,WIS电解液减少负极与水接触(1.9-4.9 V)。在负极形成钝化膜(类似SEI)降低HER电压,盐溶液(TFSI–) 聚集在负极表面近亥姆霍兹层降低OER电压。3.电解液添加剂。
水系Zn离子电池 (锌水系、锌–空)
水系锌离子:电解液优化,负极改性 (多孔乙炔黑, 纳米多孔SiO2层, 纳米多孔CaCO3层,超薄TiO2,ZrO2,构建框架结构-MXene OR ZIF-8,负极合金化-铜锌合金)
锌空电池:(理论容量:1353 Wh kg–1) 负极保护减少枝晶生成 (PANa+0.2 m Zn(CH3COO)2 and 6 m KOH生成SEI膜)(锌熔融水合物)
水系Li离子电池 (锂-空、钠-空、锂钠水系)
锂水系电池:双电解液;固态电解液,负极保护
锂空气电池:(理论容量:3850 Wh kg–1) 重点在负极保护(Li3N, lithium phosphorous oxynitride, polyethylene oxide (PEO) with LiTFSI, and electrospun LATP nanofiber)
钠空气电池:双电解液;固态电解液,催化剂(Bi2Rh2O6.8)
水系Al离子电池
总结:水系的问题主要是枝晶,金属电极的腐蚀钝化,工作电压范围窄
针对以上问题,文章认为双电解液体系,WIS体系以及金属负极保护可以有效改善水系电池性能。